2019年4月11—12日,第五屆中國國際風(fēng)電復(fù)合材料高峰論壇(CWPC2019)于中國重慶隆重召開。在大會(huì)專題一:科技創(chuàng)新 成就未來——“創(chuàng)新材料、革新技術(shù)”中,道生天合材料科技(上海)有限公司研發(fā)總監(jiān)吉明磊作了題為《理論與實(shí)際結(jié)合應(yīng)用于風(fēng)電低密度結(jié)構(gòu)膠的開發(fā)》的精彩演講。
以下為演講實(shí)錄:
各位來賓,大家好,非常榮幸今天能在這里有機(jī)會(huì)給大家做關(guān)于我們公司產(chǎn)品的介紹。我的題目是“理論與實(shí)際結(jié)合應(yīng)用于風(fēng)電低密度結(jié)構(gòu)膠的開發(fā)”。在介紹我們產(chǎn)品之前,我簡單介紹一下公司在進(jìn)行產(chǎn)品開發(fā)的時(shí)候,依賴于自己內(nèi)部開發(fā)的工具。主要分四塊,第一是反應(yīng)動(dòng)力學(xué),第二流動(dòng)流變學(xué),結(jié)構(gòu)膠黏度各種變化,都是依賴于外界不同的環(huán)境,跟溫度有關(guān),跟時(shí)間有關(guān),跟剪切速度都有關(guān)系,第三增韌技術(shù),我們專門研究了不同的無機(jī)和有機(jī)的增韌技術(shù),以及韌性對(duì)于不同溫度下的響應(yīng),跟模量之間的關(guān)系,以及老化的性能。第四建模與偽真。
我們公司在進(jìn)行390、395低密度結(jié)構(gòu)膠開發(fā)的時(shí)候,相比于常規(guī)密度的結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品來說,實(shí)現(xiàn)低密度最簡單的方法,就是把密度比較高的無機(jī)礦物材料,盡可能去掉。這樣對(duì)于結(jié)構(gòu)膠本身的個(gè)性性能,比如強(qiáng)度、韌性、固化收縮都會(huì)帶來一些負(fù)面影響。所以在項(xiàng)目開發(fā)的過程當(dāng)中,主要是為了解決以下幾個(gè)問題。首先如何平衡固化速度和反應(yīng)反熱?第二如何保持和提高結(jié)構(gòu)膠的抗干裂性能,常規(guī)大家都會(huì)使用一定的玻璃纖維,現(xiàn)在如果沒有玻璃纖維的情況下,這個(gè)結(jié)構(gòu)膠抗干裂性能到底是下降還是提高?第三如何優(yōu)化工藝性能?
首先如何優(yōu)化固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué),依賴于反應(yīng)動(dòng)力學(xué)理論,左邊這張圖把整個(gè)環(huán)氧樹脂的固化分3—4個(gè)階段。第一個(gè)階段是藍(lán)顏色的區(qū)域,這個(gè)區(qū)域更多的跟材料的開放時(shí)間有關(guān),不管是灌注樹脂還是結(jié)構(gòu)膠,跟開始時(shí)間是相關(guān)聯(lián)的。第二個(gè)是自切換區(qū)域,是跟材料本身固化反應(yīng)發(fā)熱有很大的相關(guān)性。進(jìn)入到最后一個(gè)階段,擴(kuò)散控制的反應(yīng)階段,這個(gè)階段是跟產(chǎn)品整個(gè)后期固化增長速度有關(guān),如果想優(yōu)化固化工藝,就要花很大的精力。不管是在50度、80度以下固化的過程當(dāng)中,還是在整個(gè)范圍之內(nèi)的吻合性都是非常好,說明這個(gè)模型非??煽?。
通過利用這個(gè)模型,就可以在實(shí)現(xiàn)比較低放熱的同時(shí),實(shí)現(xiàn)比較快的TG增長。利用總放熱的下降,加上反應(yīng)速度的優(yōu)化,中間這張圖去測(cè)試35度下結(jié)構(gòu)膠放熱,我們可以實(shí)現(xiàn)20度以上的放熱度的下降。剛剛是產(chǎn)品開發(fā)過程當(dāng)中的應(yīng)用案例,對(duì)于已經(jīng)開發(fā)完的產(chǎn)品怎么評(píng)估它的工藝性,現(xiàn)在很多客戶為了實(shí)現(xiàn)整個(gè)固化周期的縮短,尤其是在一次涂膠會(huì)大幅度提高粘連度的溫度。很多客戶會(huì)使用加溫到45度,作為開放時(shí)間的一個(gè)判定依據(jù),如果涂膠厚度非常薄的情況下,膠溫會(huì)非常快的超過45度,這時(shí)候結(jié)構(gòu)膠并沒有進(jìn)入到固化的狀態(tài),以前的判斷標(biāo)準(zhǔn)在新的工藝條件下并不能完全符合,希望通過整個(gè)建模來優(yōu)化和控制新工藝的開放依據(jù)。
左邊這張圖是在不同的環(huán)境溫度下,以及不同的膠溫,不同的涂膠厚度,可以得到一組反應(yīng)動(dòng)力學(xué)放熱曲線。我們剛剛調(diào)整的各個(gè)因素,包括基材溫度,環(huán)境溫度,原料溫度,對(duì)于開放時(shí)間的顯著性高低到底如何?對(duì)于開放時(shí)間影響最明顯的首先就是基材溫度。
有了建模之后,可以通過不同條件預(yù)測(cè)條件開放,我們要驗(yàn)證一下,開放時(shí)間是不是真的能代表黏度性能不會(huì)受到下降?實(shí)驗(yàn)室安排了模擬合模進(jìn)行粘貼的實(shí)驗(yàn),我們選擇了四種不同的標(biāo)準(zhǔn)。如果涂膠厚度在15毫秒,在相應(yīng)的時(shí)間內(nèi),在20%固化率以內(nèi),拉減性能都沒有明顯下降,為什么沒有30%的固化數(shù)據(jù),我們?cè)谧鲞@個(gè)實(shí)驗(yàn)同時(shí),還設(shè)置了一個(gè)上線條件,合模壓力不能超過客戶的要求。超過這個(gè)要求,在實(shí)際使用過程當(dāng)中,有可能會(huì)造成潛在的變形或者偏移的情況。當(dāng)固化度達(dá)到30%,這個(gè)時(shí)候合模率已經(jīng)超過了上線,通過其他的平行時(shí)間,我們發(fā)覺在30%固化度的時(shí)候是完全粘貼,但是粘貼度只有70%。
我們這個(gè)工具最終是想開放給客戶使用,我們可以提供兩種方式,第一給客戶提供一個(gè)預(yù)測(cè)模型,客戶使用過程當(dāng)中,只需要設(shè)置溫度,這個(gè)模型會(huì)自動(dòng)告訴你,這些參數(shù)條件下,它的開放時(shí)間應(yīng)該是多少?第二種方法現(xiàn)在正在繼續(xù)往下開發(fā)的,就是更智能的一個(gè)工具,就是客戶現(xiàn)場(chǎng)只需要一種傳感器,把傳感器往結(jié)構(gòu)膠里面一插,到了設(shè)置的開放時(shí)間之后,就會(huì)自動(dòng)報(bào)警。這是更智能的開放時(shí)間控制的方法。
第二部分關(guān)于增韌,我們公司使用的都是增韌技術(shù),傳統(tǒng)的還有增柔技術(shù),增韌技術(shù)是不會(huì)大幅下降材料的耐熱性能,同時(shí)增韌技術(shù)也不會(huì)大幅下降材料模量和強(qiáng)度。更多的是優(yōu)選增韌技術(shù),它也有幾個(gè)潛在問題,首先第一個(gè)就是相融性,第二就是項(xiàng)分尺寸,也直接影響性能。第三增韌技術(shù)在不同溫度下的響應(yīng),另外就是增韌技術(shù)帶來可能的流變和老化問題。左上角那張圖就是增韌技術(shù)選擇的非常強(qiáng)檔,其實(shí)是能夠?qū)崿F(xiàn)比較高的力學(xué)強(qiáng)度,同時(shí)能夠大幅提高材料的延伸率。如果增韌技術(shù)選擇的不恰當(dāng),和樹脂相容性比較差的時(shí)候,載荷沒有辦法在增韌劑和樹脂機(jī)體之間有效傳遞,就會(huì)出現(xiàn)左下角這樣的情況,本身拉伸的會(huì)出現(xiàn)非線性的變化,另外也很難實(shí)現(xiàn)比較高的強(qiáng)度和高的延伸度。如果選擇不同的增韌技術(shù)可以大家100—200微米的尺度,到底選擇哪種尺寸才比較合適自己的產(chǎn)品,是需要進(jìn)行一定的計(jì)算和測(cè)試。一般需要考慮尺寸跟結(jié)構(gòu)膠破壞時(shí)候的尺寸要進(jìn)行比較,要跟初期的缺陷和裂紋的曲線也要進(jìn)行相應(yīng)的匹配。
增韌同時(shí)也要在低溫下使用,我們羅列了三種增韌技術(shù),分別在零下40—60度。通過以上的增韌技術(shù)的開發(fā),我們羅列了390、395結(jié)構(gòu)膠的對(duì)比,相對(duì)于常規(guī)1.2以上的高密度結(jié)構(gòu)膠來說,用量上可以實(shí)現(xiàn)8%—10%的下降。同時(shí)也可以實(shí)現(xiàn)6%以上的拉伸延伸率,相當(dāng)于行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)樣品,能夠更快的實(shí)現(xiàn)積極增長。
最后一個(gè)問題,我們以前在匯報(bào)當(dāng)中有提過,我們發(fā)現(xiàn)對(duì)于副板和主梁粘貼區(qū)域,在固化以后往往會(huì)發(fā)現(xiàn)以下幾種缺陷,首先收膠的時(shí)候刮的膠最后突出來的,結(jié)構(gòu)膠和副板出現(xiàn)剝層情況以及展向裂紋等三個(gè)問題,對(duì)于長期的疲勞都是有一個(gè)負(fù)面的影響,我們希望通過這個(gè)項(xiàng)目,能夠解決這三個(gè)問題,主梁和腹板之間的黏度是固定還是會(huì)變化?很多客戶反應(yīng)這個(gè)問題一般在冬季比夏季高發(fā)。我們?yōu)榱吮O(jiān)控位移變化,使用了位移傳感器,分別在住梁和腹板都進(jìn)行相應(yīng)的觀察。這是在冬季采集的數(shù)據(jù),固化過程當(dāng)中,腹板和主梁間歇變化1.4毫米,結(jié)構(gòu)膠脫層和展向裂紋,液壓鎖扣間隙變化是0.4毫米以下,模具反邊問題變化是1.5毫米。如果有客戶希望在模具來監(jiān)控葉片內(nèi)部主梁和腹板之間的粘貼間隙變化,我們是不建議的,因?yàn)楸旧淼哪>咴诠袒?dāng)中,尺寸的限制,內(nèi)部和外部的間隙變化是出現(xiàn)完全不一致的情況。
為了確認(rèn)不是因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)膠本身固化造成的原因,我們也自己開發(fā)了一些實(shí)驗(yàn)。首先直接把結(jié)構(gòu)膠放在50度和90度下進(jìn)行固化,沒有加載任何的間隙變小的情況。整個(gè)固化完之后外觀是變化的,另外本身的靜態(tài)結(jié)構(gòu)膠不會(huì)發(fā)生自發(fā)流動(dòng)。右下角這張圖是50度條件下,運(yùn)用反向力原位計(jì)劃收縮的發(fā)生,固化收縮的確會(huì)引起粘貼間隙的變小,固化收縮不是一個(gè)主要原因,也證明了在整個(gè)固化過程當(dāng)中,體積是以變小為主要的,而不是以膨脹為主。
如果我們加載變化,又會(huì)怎么樣?我們加載20%粘貼間隙變小,下面兩張圖分別是在30分鐘和90分鐘加載的情況,最終的結(jié)論,粘貼間隙變小是主因,50%的粘貼間隙變小,就會(huì)形成脫層和裂紋,間隙變小可能源于模型和殼體在加熱過程中體積膨脹造成的。為何冬季高發(fā)?冬季加熱時(shí),溫度變化范圍更大,體積變化更明顯。夏季前后緣的結(jié)構(gòu)膠固化速度較快,可以抵御殼體的體積變化。結(jié)構(gòu)膠的影響,結(jié)構(gòu)膠的粘度下降,體積膨脹和固化的收縮不是主要原因。以上就是我的匯報(bào),謝謝大家。
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